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柔性链

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柔性链

  • 详细介绍

柔性链是指能够在溶液中自由卷曲形成无规线团的柔顺分子链。柔性链是指能够在溶液中自由卷曲形成无规线团的柔顺分子链。高分子长链能以不同程度卷曲的特性称为柔性,是聚合物特有的属性,是橡胶高弹性的根由,也是决定高分子形态的主要因素。

原理:高分子链柔性的根源是基于它的长链结构和链上各链的自由旋转性,高分子主链是由成千个共价键所组成。单键的σ电子云为圆柱形,呈轴向对称分布,具有内旋转性。由于键的旋转永不停息,使得高分子链相邻键的构象也不停地变化它的外形弯弯曲曲,象一个杂乱的线团,称为无规线团。由于单键的内旋转频率很高,无规线团的形态在不断的变化着。高分子链的柔性主要取决于高分子主链和取代基的结构,也受分子间相互作用的影响。

特点:在碳链高分子中,极性最小的是碳氢化合物。分子内相互作用不大,内旋转位垒较小,高分子链具有较大的柔性,如聚乙烯、聚丙烯等。双烯类聚合物的主链中含有双键。虽然双键本身不能发生旋转,但它使最邻接的单键的内旋转更为容易,如1,4-聚丁二烯。在杂链高分子中,围绕C-O,C-N,Si-O等单键进行的内旋转,位垒均较C-C单键的小。因此,聚酯、聚酰胺、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯等一系列聚合物的分子链都是柔性链。

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